原子熒光光譜分析方法（AFS）是 20 世紀 60 年代中期提出并發展起來的光譜分析技術，是介于原子發射光譜法（AES）和原子吸收光譜法（AAS）之間的光譜分析技術，兼有原子吸收和原子發射兩種技術的優點，是光譜之后發展起來的一種痕量和超痕量測試方法。

該方法具有靈敏度高、重現性好、線性范圍寬和分析速度快等特點，同時又克服了兼有原子吸收和原子發射兩種方法的一些不足之處。

原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激發下所產生的熒光強度來測定待測元素含量的一種儀器分析方法，由于其采用的蒸氣發生進樣技術，使得待測的元素容易與基體分離，從而降低了基體干擾；樣品在氬氫火焰中原子化，原子化效率很高而且背景較低。所以原子熒光分析技術主要有譜線簡單、靈敏度高、檢出限低、適合多種元素同時測定等優點。目前，原子熒光光譜分析方法已廣泛應用于衛生檢驗、農業、冶金、地質、環保、醫學等多個領域，因而開展原子熒光光度計的檢定、校準工作是計量測試行業適應分析技術發展的必然要求。

按照 JJG 939- 2009《原子熒光光度計》國家計量檢定規程的要求，以儀器測定砷、銻元素的性能作為其檢定 / 校準指標。使用原子熒光光度計測定砷和銻的試驗方法是：在酸性條件下，砷、銻和硼氫化鉀（或硼氫化鈉）與酸產生的新生態的氫反應，生成氫化物氣體。以惰性氣體（氬氣）為載體，將氫化物導入電熱石英爐原子化器中進行原子化。以砷、銻高強空心陰極燈作激發光源，使砷、銻原子發出熒光，熒光強度在**范圍內（元素濃度較低時）和砷、銻含量成正比。

1 原子熒光光譜法的優點

（1）有較低的檢出限，靈敏度高。特別對 Cd、Zn 等元素有相當低的檢出限，Cd 可達 0.001ng·cm- 3、Zn 為 0.04ng·cm- 3。現已有，20多種元素低于原子吸收光譜法的檢出限。由于原子熒光的輻射強度與激發光源成比例，采用新的高強度光源可進一步降低其檢出限。

（2）干擾較少，譜線比較簡單，采用一些裝置，可以制成非色散原子熒光分析儀。這種儀器結構簡單，價格便宜。

（3）分析校準曲線線性范圍寬，可達3個～5個數量級。

（4）由于原子熒光是向空間各個方向發射的，比較容易制作多道儀器，因而能實現多元素同時測定。

2 影響儀器靈敏度、精密度及線性等技術指標的因素

日常的檢定和校準過程中，可能會由于一些常見小問題的疏忽而導致檢測得出的儀器靈敏度、精密度及線性等技術指標的結果不理想，現簡單歸納如下:

2.1 室溫的影響

經稀釋的砷、銻標準溶液至少應放置 30 min。氰化誤發生反應要受到溫度影響，室溫在 15℃～30℃之間為宜。

2.2 空白溶液熒光強度過高

在我們日常檢定過程中，對樣品空白溶液的熒光強度值一般要求在200 左右，但有時測量值可達 1 000 以上甚至幾千幾萬，造成這種原因有以下幾種可能：

2.2.1水中和酸中有污染

原子熒光光度計使用的水或酸不純凈，含有少量的被測元素，導致熒光強度**。氫化物反應是在酸性介質中發生的，在 10%～20%的酸度范圍內，儀器測量的相對標準偏差小于5%。由于儀器分析靈敏度高，測定時對試劑純度的要求較高，特別是酸的純度不高時，空白值會偏高，不穩定，從而導致工作曲線線性不理想。所以應特別注意，要使用優級純鹽酸，同時使用二次去離子水配制溶液，減少空白的污染。

2.2.2 負高壓和燈電流過高

增大負高壓和燈電流可以使靈敏度提高，但同時會使穩定性下降，因此在靈敏度可以滿足要求時，要盡可能降低負高壓和燈電流。一般是從 250 V開始向上調節負高壓，zui高可到270 V；從 45 mA 開始向上調節燈電流，zui高可達到 60 mA。使空白熒光值在 200 左右。

3 儀器不穩定 重復性不好

空心陰極燈位置沒調好將直接影響測定分析的靈敏度和重復性。兩個空心陰極燈發出的光束應匯聚在原子化器石英爐的火焰**，以激發產生的原子熒光。在測定銻、砷時，應盡量使用火焰的根部。原子化器的位置對儀器的靈敏度、穩定性影響很大。原子化器高度即爐高，它是指石英爐爐口距光電倍增管**的距離，經驗推薦值為 8 mm。爐高值增大，石英爐則下降。而硼氫化鉀溶液的濃度也影響儀器的穩定性，所以要盡量采用較低的硼氫化鉀溶液濃度。硼氫化鉀的水溶液不大穩定，并且濃度越稀越不穩定，必須加入氫氧化鉀來提高其穩定性。但是氫氧化鉀的量過大，又會急劇降低儀器檢測的靈敏度，因為其會降低反應時的酸度，砷反應時所需還原劑硼氫化鉀溶液的濃度通常約為2％。并且硼氫化鉀溶液放入小于10℃的冰箱內至多可保存2周。砷和銻的熒光強度會受許多因素的影響，尤其是光電倍增管的負高壓和燈電流、反應介質等因素。在原子熒光光度計的檢定、校準工作中，要根據具體情況，選擇zui適宜的條件，盡量排除干擾，才能使儀器達到zui佳的檢測水平。

若管道連接處有漏氣，也會使儀器結果不穩定。在我們日常檢定工作中，首先要檢查氣液分離系統中管道連接處儀器背面氬氣管道氣嘴接口處是否有漏氣，檢查水封中的水是否夠，如果水封中沒有水或水不夠，氫化物氣體就會從加水口漏掉，從而影響儀器的穩定性。

通過對原子熒光光度計各項指標及校準方法的了解，我們可以看到，只掌握普通的校準方法難以滿足當今社會發展的需求，所以我們要不斷學習、了解的儀器及其性能，從而更好地為計量事業服務。

　　1、紫外可見分光光度計噪音較大

　　原因：光源燈泡使用時間超過壽命期

　　處理方法：更換光源燈泡

　　2、在使用過程中，出現數字顯示不能歸零，同時伴有圖線記錄基線位置偏高

　　①光電倍增等老化，性能降低

　?、谛盘柼幚戆蹇赡馨l生故障

　?、矍爸梅糯蟀娉霈F故障，引起反饋量增大

　　處理方法：

　?、匍_機通電，先做記錄故障曲線，再與原始記錄的標準曲線對照，找出異同點，并作一下定性定能分析。然后用一只同型號規格的新光電倍增管替換機上的光電管，再開機實驗，結果記錄出來的圖線并沒有什么變化，由此證明光電倍增管沒有老化變質。

　　②進一步檢查信號處理板，未發現信號處理板各元器件損壞，對影響靈敏度有關的電位器檢測，結果測得數據正常，這說明信號處理板沒有故障。

　　3、自檢時提示波長自檢出錯

　　原因：

　　自檢過程中可能打開過儀器樣品室的蓋子

　　處理方法：

　　關上儀器樣品室蓋子，重新自檢

　　4、儀器自檢時提示通訊錯誤

　　原因：

　　儀器與電腦之間的數據線沒有連接好

　　處理方法：

　　連接好數據線，重新打開儀器和軟件，重新自檢

　　5、測試過程中提示能量太低

　　原因：

　　①光源燈泡使用時間超過壽命期

　?、跇映刂杏胁煌腹獾臇|西擋住了光

　　處理方法：

　　更換光源燈泡；拿走擋光的物品